REAKSI-REAKSI RADIKAL BEBAS

• 1. REAKSI-REAKSI RADIKAL BEBAS
• 2. Apa Itu Reaksi Radikal bebas? • Radikal bebas merujuk ke atom atau gugus atom apa saja yang memiliki satu atau lebih elektron tak berpasangan • Reaksi radikal bebas adalah reaksi rantai yang terdiri dari inisasi, propagasi dan terminasi • Contoh reaksi Radikal Bebas : Klorinasi Metana CH4 + Cl2 CH3Cl + CH2Cl2 + CHCL3 + CCL4+ HCL
• 3. Reaksi-Reaksi Radikal Bebas HALOGENASI ALKANA PIROLISIS AUTO-OKSIDASI
• 4. Halogenasi Alkana • Reaksi dari alkana dengan unsur-unsur halogen disebut reaksi Halogenasi. Reaksi ini akan menghasilkan senyawa alkil halida, dimana atom hidrogen dari alkana akan disubstitusi oleh halogen sehingga reaksi ini bisa disebut reaksi substitusi. R–H + X2 — R–X + HX Turunnya reaktivitas selaku bahan radikal bebas Reaktivitas: F2 > Cl2 > Br2 > I2 Terlalu reaktif Umum digunakan tidak reaktif (endotermik)
• 5. STEREOKIMIA HALOGENASI RADIKAL BEBAS • Suatu radikal bebas mempunyai geometri planar, karena mempunyai orbital hibrid sp2, dan elektron tak berpasangan terletak pada orbital p. sp2 H C H satu elektron terdapat dalam orbital p H CH3 • Jika hidrogen diambil dari suatu karbon kiral dalam reaksi radikal bebas, dapat terjadi rasemisasi. Cl Cl C H3C CH 3CH 2 (R) H Cl C H3C CH 3CH 2 CH 2Cl -HCl CH 2Cl H3C C CH 2Cl CH 3CH 2 H3C CH 3CH 2 (S) Cl CH 2Cl C Cl (S)
• 6. Halogenasi Radikal Bebas Selektif : Brom Vs Klor Tampak bahwa brom menghasilkan 98% 2-bromopropana, lebih selektif dari pada klor dalam hal merebut hidrogen sekunder. Selektivitas brom ini di sebabkan oleh karena brom tidak sereaktif klor dalam halogenasi radikal bebas.
• 7. Halogenasi Benzilik X2 di ganti dengan Cl atau Br Halogenasi Alilik Alkena dapat di halogenasi langsung dalam posisi alilik namun haruslah di gunakan temperatur yang sangat tinggi dan konsentrasi halogen yang rendah untuk mencegah reaksi pada ikatan rangkap. Reagensia yang lebih spesifik dari Br2 untuk halogenasi alilik dan benzilik adalah N-bromosuksinimida (NBS). Reaksi NBS dapat di awali oleh cahaya atau oleh sesuatu sumber radikal bebas seperti peroksida (ROOR)
• 8. Pirolisis • Pirolisis adalah penguraian termal suatu senyawa organik tanpa kehadiran oksigen • Di sebut juga sebagai cracking • Contoh : Reaksi Pirolisis dari pentana • Proses pirolisa juga dipergunakan untuk memperbaiki struktur bahan bakar minyak, yaitu, berfungsi untuk menaikkan bilangan oktannya dan mendapatkan senyawa alkena yang dipergunakan sebagai pembuatan plastik. Cracking biasanya dilakukan pada tekanan tinggi dengan penambahan suatu katalis (tanah liat aluminium silikat).
• 9. Auto Oksidasi • Auto Oksidasi adalah suatu oksidasi secara radikal bebas oleh Oksigen. • Rumus umum : • Karena biasanya menghasilkan campuran produk, Campuran produk reaksi auto-oksidasi jarang di gunakan sebagai teknik untuk mensintesis senyawa organik.
• 10. Inisiator dan Inhibitor Reaksi Radikal Bebas • Inisiator Radikal-Bebas : zat yang menyebabkan pembentukan radikal-bebas Contoh : Cahaya dan Peroksida (Mengandung ikatan -O-O- yang mudah putus) • Inhibitor Reaksi Radikal Bebas : zat yang menghambat suatu reaksi radikal bebas Contoh : Fenol
• 11. Senyawa Organologam • Senyawa di mana terdapat karbon yang terikat langsung ke suatu atom logam atau metaloid-metaloid tertentu • Contoh senyawa organologam : CH3CH2CH2CH2Li (n-butilium) (CH3)4Si (tetra metilsilana) • Senyawa organologam di beri nama menurut salah satu cara : – Di beri nama sebagai alkil logam (satu kata) contoh : (CH3CH2)4Pb (tetratimbal) CH3MgBr (metilmagnesium bromida) – Senyawa silikon dan beberapa metaloid lain di beri nama sebagai turunan (derivat) hidrida contoh : SiH4 (silana) ( CH3)2SiH2 (dimetilsilana)
• 12. Organomagnesium Halida : Reagensia Grignard (RMgX) • Salah satu reagensia yang paling bermanfaat dalam sintesis organik RUMUS UMUM REAGENSIA GRIGNARD • Organomagnesium halida tidak stabil kecuali bila senyawa ini di solvasi. Pelarut yang lazim untuk reagensia grignard ialah dietil eter (CH3CH2OCH2CH3), yang tidak reaktif terhadap reagensia ini tetapi dapat menyumbangkan pasangan elektron menyendirinya pada orbital kosong dari Mg
• 13. Senyawa Organologam Lain • Reagensia Litium, senyawa organologam tipe lain yang di buat dengan mereaksikan logam litium dengan suatu alkil halida dalam suatu hidrokarbon atau eter sebagai pelarut • Contoh : t-butil bromida t-butilitium
• 14. Senyawa Organologam Lain • Reagensia Litium dialkilkuprum, juga di namai kurat (cuprates) di sintesis dari suatu alkillitium dan tembaga (I) halida, seperti CuI • Reagensia ini berguna dalam mensintesis alkana tak simetris dari tipe R-R’, dengan R berasal dari kuprat itu dan R’ dari suatu senyawa organohalogen. Gugus R’ dalam halida itu dapat berupa gugus alkil primer atau sekunder atau dapat juga gugus finil atau gugus aril
• 15. Reaksi Senyawa Organologan dengan Hidrogen Asam • Reagensia grignard dan reagensia litium bereaksi cepat dengan senyawa yang mempunyai hidrogen asam, dengan menghasilkan hidrokarbon dan garam logam Reaksi reagensia grignard dengan hidrogen asam Reaksi reagensia litium dengan hidrogen asam